12.8: Epoxidation
Mechanism
Peroxycarboxylic acids are generally unstable. An exception is meta-chloroperoxybenzoic acid, shown in the mechanism above. Often abbreviated MCPBA, it is a stable crystalline solid. Consequently, MCPBA is popular for laboratory use. However, MCPBA can be explosive under some conditions.
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Peroxycarboxylic 산은 때때로에서 교체 산업에 의해 응용 프로그램 monoperphthalic 산,또는 monoperoxyphthalate 이온밖에 없는 마그네슘을 제공하는,마그네슘 monoperoxyphthalate(MMPP). 어느 경우든,클로로포름,에테르,아세톤,또는 디옥산과 같은 비평 용매가 사용된다. 이 때문에 수성 매질로 어떤 산 또는 기본 촉매재,에폭시 반지는 가수분해된 형태로 근접어 디올,분자와 두 아 그룹에서는 인근 탄소. (이 반응이 vicinal diols 로 이어지는 방법에 대한 자세한 설명은 아래를 참조하십시오.)그러나,비평 성 용매에서는 가수 분해가 방지되고 에폭시 드 고리가 생성물로서 분리 될 수있다. 이 반응으로부터의 반응 수율은 일반적으로 약 75%이다. 반응 속도는 알켄의 성질에 의해 영향을받으며,더 많은 친 핵성 이중 결합이 더 빠른 반응을 일으킨다.
예\(\PageIndex{1}\)
솔루션
이후로 산소가 동일한 측면 이중 결합의 결과 oxacyclopropane 반지가 동일한 입체화학으로 시작 알켄. 이것을 생각하는 좋은 방법은 알켄이 회전하여 일부 성분이 앞으로 나오고 일부는 뒤에 있다는 것입니다. 그런 다음 산소가 상단에 삽입됩니다. (상기 반응의 생성물을 참조하십시오.)에폭시 드 링이 열릴 수있는 한 가지 방법은 산 촉매 산화-가수 분해에 의한 것입니다. 산화-가수 분해는 이웃 탄소 상에 OH 그룹을 갖는 분자 인 vicinal diol 을 제공한다. 이를 위해 반응 dihydroxylation 은 반대로부터,때문에 입체적 장애,반지는 공격 측면에서 현대 기존 산소 원자입니다. 따라서,출발 알켄이 트랜스 인 경우,생성 된 vicinal diol 은 하나의 S 및 하나의 R stereocenter 를 가질 것이다. 그러나,출발 알켄이 시스 인 경우,생성 된 vicinal diol 은 S,S 및 R,R 거울상 이성질체의 라세미 혼합물을 가질 것이다.
