마이클 또한 중합

마이클 또한 반응이라고도 활용한 다양한 방법 외의 다양한 nucleophiles 하(복합)불포화 화합물 전자 인출 치환기. 이런 반응에 의해 발견되었습 Arthur 에서 마이클 1887.1 있는 합성의 넓은 범위의 매우 복잡한 고분자의 밑에 상대적 온화한 조건에서 매우 효율적인 방식으로 종종 정량적 얻을 수 있습니다. 기본적으로 어떤 모노머로 활성화되는 이중 결합과 같은 α,β-불포화 알데히드/케톤,비닐 에스테르,비닐 설폰,이미다졸고 maleimides etc. 받을 수 있는 마이클한 추가로 친핵체 등 thiol,아민 또는 안정 carbanion:

반응율 유형에 따라 달라의 친핵체(증 마이클)과 활성화 이중 채권(마이클 수락자를 가진)에 높은 영향을 bysteric 방해입니다. 예를 들어,방향족 아민 및 아민으로 부피가 크면 그룹이나 천천히 반작용과 함께 α,β-불포화 화합물과 같은 간단한 비닐에스테르 필요한 강력한 루이스 acid2 는 반면,많은 기본 방향족 아민 및 보조 아민지 않고 부피 측 그룹와 쉽게 반응하는 비닐에스테르도 촉매이다. 예를 들어,디 에틸 아민은 디 프로필 아민보다 빠르게 반응하며,차례로 디 이소 프로필 아민보다 훨씬 빠르게 반응합니다.11 방향족 아민과 같은 benzenamine(아닐린)에 또한 매우 약한 마이클은 기부자들기 때문에 페닐 반지가 강한 전자 인출 그룹,즉 가혹한 반응 조건이 필요합니다.12 같은 사실을 위한 가장 Oxa-마이클만 반응 등의 추가 알코올에는 화합물 엔는 일반적으로 필요한 강력한 촉매과 높은 반응은 온도. 일반적으로 황 핵체(mercaptans 라고도 함)(R-SH)는 1 차 아민(R2NH)과 알콜(R-OH)이 뒤 따르는 2 차 아민(R-NH2)보다 빠르게 반응합니다.10,11 그러나,부피가 큰 치환기가 존재할 때 반응 순서는 변할 수있다. 예를 들어,시클로 헥실 아민은 디 이소 프로필 아민보다 강한 마이클 공여체이다.11 경우에는 마이클의 수락자,반응성 감소에서 order11,12

예를 들어,대부분의 methacrylates 이 훨씬 낮은 반응성보다 가장 아크릴 때문에 입체적 효과 메틸이고 따라서 자주 사용하는 마이클로한다.

마이클 부가 반응은 다양한 아키텍처의 중합체를 제조하는데 사용될 수있다. 이 단위체의 이 유형의 단계 성장 중합하는 분자 포함하는 복합 bisdienes 및 bisdienophiles(A-A 및 B-B co-모노머). 잘 알려진 예는 추가 bisthiol 을 bismaleimide:7

마이클만 반응에도 적용되고 있습니다 준비를 열경화성 resins4. 일례는 에틸렌디아민,디에틸렌트리아민(DETA),또는 디아 아크릴레이트에 1,3-디아미노프로판과 같은 폴리아민의 아자-마이클 첨가이다.5,6 이러한 부가 물은 자외선에 노출 될 때 자유 라디칼 광 중합을받습니다. 첫 번째 단계자,stoichiometric 량의 아미노 및 아크릴레이트 그룹은 부분적으로 가교를 통해 aza-마이클 또한 촉매에 의해 차 아민 형성되는 동안 반응입니다.8 추가는 종종 실온에서 진행됩니다. 두 번째 단계에서,올리고머는 아크릴기의 초과 량의 자유 라디칼 광중합(이중 경화)을 통해 완전히 가교된다.

참조&노트

1. A. 마이클,Ueber die 또한 폰 Natriumacetessig-und Natriummalonsaeureethern zu den Aethern ungesaettigter Saeuren,Journal fuer Praktische Chemie,Volume35,Issue1,349-356,21March1887

2. Feric 염화 FeCl3 및 알루미늄 염화물 AlCl3 는 우수한 촉매를 위해 이 추가 기본 및 보조 아크릴레이트 아민으로 근 양이 많은 얻을 수 있습니다.3

3. J.Cabral,et al.,사면체 문자,권. 또한,연구 결과는 연구자들이 연구 결과에 대해 더 많은 정보를 제공 할 수 있다고 결론 지었다.,폴림. 화학.,6,6987-6997(2015)

4. Aza-Michael 첨가는 전자 불량 C=c 이중 결합을 갖는 아민의 반응이다.

5. G.González,X.Fernández-Francos,A.Serra,M.Sangermanoc 및 X.Ramis,Polym. 화학.,6,6987(2015)

6. 마이클만 반응은 일반적으로 열적으로 뒤집을 수 있는 복고풍의 마이클 반응입니다. 따라서,부가 물은 상승 된 온도에서 출발 화합물로 되돌아 갈 것이다. Bismaleimide 의 경우,반전은 300℃부근에서 일어난다. (US20110152466)

7. 이 아민 역할을 nucleophiles 및 기 촉매,aza-마이클만 반응은 매우 효율적입니다.

8. K.A.Shooshtarim. 논문:α-β 불포화 에스테르에 대한 아민의 Michael Addition,University Of Missouri-Rolla,2000

9. Diehl,K.,Kolesnichenko,I.,Robotham,S.et al. 자연 화학 8,968-973(2016)

10. A.Genest,D.Portinha,E.Fleury,F.Ganachaud,Progr. 폴리. Sci.,권. 쨈챘짹쨀째쩔징 쨈챘쩔짤 쨘쨍쨀쨩쩔징 쨈챘쩔짤 쨘쨍쨀쨩쩔징 쨈챘쩔짤 쨘쨍쨀쨩쨈쨈. 화학.,권. 7,729(2019)

개정 2020 년 4 월 26 일